在电镀时，磷铜不断电解出大量的Cu和微量Cu3P，而Cu进入镀液补充铜离子，Cu3P变成黑褐色的阳极泥沉积于阳极袋底部，阴极上镀出光亮的金属铜，整过程通过参数的调节达到一个平衡的状态。

磷铜是l954年美国的NeversIi-2]等人首先提出，在及后的二、三十年.美国的磷铜工业化生产，并在硫酸铜电镀行业大量使用。

磷铜的生产技术在上世纪90年代初进入中国，并在这二十来年间遍地开花。现时，在印制线路板行业使用的磷铜中，中国制造已经占了全世界产量的70%以上。

磷铜的大规模生产制造在国内已经有二十多年的历史，在这些年里，磷铜的制造工艺可大致分为三个阶段。

阶段一、上世纪90年代初，磷铜的制造方式是水平连铸.切粒一清洗一包装。水平连铸.是以铜水平连铸工艺为基础进行生产，而此工艺存在着诸多缺点：

(1)耗能大，每吨磷铜的熔铸耗电量在500度电以上。

(2)产量低，由于是间歇式的生产方式，一次熔铜只有2吨左右，出料后需要再次加料升温，产能低下。

(3)磷含量难控制，因为当时水平连铸使用的是倾倒式中频炉，磷元素容易挥发，在铜溶液中均匀性较差。

磷铜生产技术刚引进的头几年，其批量成型产品只有025mm~25mm的圆柱形磷铜粒，到现时也有部分五金电镀生产厂家在使用。

磷铜粒在电镀过程中的缺点明显，如：

(1)在电镀过程中容易起“架桥”作用。

(2)在使用过程中溶解不均匀.难以预测和计算比表面积和补充的铜离子数量，导致镀液铜离子失衡。

(3)磷铜粒在剪切的时候需要使用润滑油，增加后续产品清洗的强度和污水处理的压力。

阶段二、随着PCB行业与五金电镀在国内的大发展，前期的磷铜制造工艺无法满足使用要求。

因此，在21世纪初，磷铜的生产技术迎来了第一次大的飞跃。

磷铜的生产过程改变为：上引连铸一机械成型一清洗.包装。上引连铸.是到现时还流行使用的磷铜熔铸工艺。此工艺优点明显：

(1)能耗低，每吨磷铜的熔铸耗电在320度以下，随着单炉产量的增加和结晶器的改进，耗能还在降低。

(2)产量高，由于是连续性生产，可以根据要求调整功率参数，产量可调可控，现在生产磷铜的上引炉基本日产量都在20吨以上。

(3)工作强度低，得益于上引工艺连续生产的优势，工人的工作是一个平均连续的过程，因此工作强度大大降低。

(4)控制磷稳定，上引炉是一个密闭的系统，铜水不外露，炉内对流强烈，添加磷后，很快在炉内扩散、均匀分布;同时，当铜水t引离开炉膛，马上冷却结晶，不与空气接触，不会出现磷散失的现象。

(5)上引连铸出来的铜杆质量好，利于后续：亡序的加工。

除了熔铸工艺的改进，磷铜的机械加工方式也升级，不仅是生产磷铜粒，还生产磷铜球。

那时，磷铜球的生产分别有小尺寸和大尺寸系列产品，小尺寸磷铜球是31mm及以下产品，大尺寸磷铜球是31mm以上产品，最大尺寸是55mm。

小尺寸磷铜球是由冷镦工艺镦制而成：大尺寸磷铜球是由压制工艺生产而成。冷镦和压制的工艺能适应当时的生产需要，但是存在一些缺点。

冷镦工艺大量使用机身润滑油和产品脱模油，产品中带入部分油污，造成了高强度的铜球清洗和污水处理工作：

同时，冷镦工艺镦制上引连铸铜杆，镦制出的铜球表面粗糙，有明显的赤道环，影响比表面积的计算和电镀时均匀溶解的程度;

再者，镦制的产量每8小时每台机只有2.3吨左右，生产时噪音较大。压制工艺生产大尺寸磷铜球，是以立式压力机压制后，用车床逐个修边以达到比较好的圆球状。

当时的压制工艺以人手压制为主，危险性大：而且，压制工艺每台机每8小时的产量只有约2吨，产量低下：还有，为了得到较好的圆球状，要再配置人员进行修边操作，大大增加了工作强度和人员投入。

所以这两种机械加工方式在以后都必须改进。清洗工艺，为了达到一个较好的防氧化和光亮的效果，磷铜的清洗开始引入铜光亮剂和抗氧化剂。但是，这些东西成分不公开，无法考究对电镀影响，所以对下游，特别是PCB用户带来很大的潜在风险。

阶段三、由于行业的激烈竞争，在2l世纪的头十年，各生产厂家技术不断推陈出新，磷铜的生产于几年前又有了一个大的飞跃。

此时，磷铜的生产工艺调整为：上引连铸.微晶加工一机械加工.清洗.包装。这次飞跃的技术重点是微晶加工，微晶加工工艺历经了几年的研发周期.包括微晶工艺的创造、工业化和市场化等工作。

微晶工艺通过对磷铜金属晶体的细化和优化达到了以下优点：

(1)在达到相同电镀效果下，掺入的磷更少，磷含量从原来的0.04%～0.065%下降到0.025%～0.05%。

(2)磷铜在电镀过程中产生的磷膜更薄、更致密，结合力更强。

(3)磷铜的利用率更高，据多个使用厂家的大量统计数据表明，磷铜利用率可提高3%以上。

(4)产生更少的阳极泥，是原来的五分之一，减少清洗电镀槽、阳极袋的频次和时间节省人力和资源。

(5)在电镀过程中能有效的提高电镀质量，特别是在高端PCB电镀领域。

(6)由于微晶化后，塑性增强，有利于后续的机械成型加工。随着微晶工艺的研发，磷铜的机械加工也随之发展，小尺寸磷铜球的成型转变到以斜轧为主，斜轧优势是用水代替润滑油进行润滑和脱模，可最大限度的减少使用润滑油所带来的污染;

同时，斜轧工艺生产的磷铜球表面光滑：圆度足够;设备投入低，可大量复制;每台机8小时产量在4吨以上。

而大尺寸铜球的生产用冷镦工艺加工，淘汰更落后的压制工艺，好处足：

(1)产量大，每台机每8小时可以生产15吨以上的55mm磷铜球。

(2)转产方便.只需要换一套模具。

(3)操作员工作强度低，一人操作一台设备即可。

在产品清洗方面，为了防止给客户带来不必要的风险和降低污水处理强度，淘汰使用光亮剂和抗氧化剂的工艺，只用弱酸去氧化层，弱碱中和残余酸，通过抛光洗涤工艺的改进来避免铜球氧化等问题。

时至今日，磷铜的工艺提升还在不断进行中。现时，上引连铸工艺朝着更大产量，自动化程度更高的方向发展，可进一步降低能耗，降低劳动强度，节省人力。

机械成型朝着轧制大尺寸铜球的方向进行，从而减少润滑油、脱模油的使用，降低对环境的不友好风险，使整个生产更绿色，更低碳。清洗和包装上，也是向全自动化、精细化的方向迈进。

磷铜合金的熔炼方法（1） 准备两只石墨坩埚， 一只坩埚烘透并冷却，将赤磷放入其中， 用木棒捣紧压实， 在上面铺上干草灰捣紧， 厚度约为50 mm， 用!3~6 mm的铁针从草灰层向下扎孔， 孔深接近坩埚底部， 孔距保持在15 mm左右， 然后在草灰上铺上一层厚100~200 mm的木炭（粒 度 为 5~30 mm） 。 另 一 只 坩 埚 化 铜 液 ， 加 热至 1 200~1 250）， 将铜液浇入前一只坩埚内， 再撒上草灰并盖紧盖子。 轻摇坩埚5~10 min促进反应， 反应完毕后， 打开盖子， 拌匀合金液， 扒渣浇注。
磷铜合金的熔炼方法（2） 把赤磷与紫铜屑 （或铜粒& 细铜条& 碎铜片等） 按比例均匀混合装入坩埚内 （坩埚经烘干处理） ，用木锤捣实后， 用黄泥密封起来， 在密封层上留出气孔* 然后将此密封的坩埚放入焦碳炉内， 鼓风熔化，熔化完毕后扒碴浇注。这两种典型工艺中， 赤磷与铜液的反应比较平稳，但操作上均较麻烦。 前一种工艺需准备两只坩埚， 后一种工艺需制备铜屑， 皆费工费时。

磷蒸汽 $ 磷沸点280℃ 立即与铜液中Cu2O作用

1、5Cu2O+2P=P2O5+10Cu

反应生成的P2O5沸点为347℃ 在铜液中呈汽态”

它在上升逸出液面之前继续与铜液中的Cu2O起反应#

2、Cu2O+P2O5=2CuPO3

当铜液中Cu2O含量较高时” 磷蒸汽在缓慢逸出过

程中也可直接与Cu2O反应生成偏磷酸铜CuPO3/3

3、6Cu2O+2P=2CuPO3+10Cu

式 1-3 反应同时存在于脱氧过程中

其实对于一个磷铜合金企业而言，在发展的过程中要想获得更好地发展并非难事，而第一个生产标准就是先把关好磷铜合金产品的品质问题。不管是哪个用户其实在购买磷铜合金的过程中最为关注的都是产品本身的品质问题，因为只有在品质有保障的情况下，我们使用磷铜合金的时候才能够获得更好的使用效果，使用的过程中也会更加的安心。所以，对于磷铜合金企业而言，第一个生产标准就是：严格把关磷铜合金的产品品质问题。

第二个磷铜合金企业的生产标准是关于磷铜合金的性能问题。优质的性能能够让我们在使用磷铜合金的时候有更好的性能表现，在使用磷铜合金的过程中也会觉得更加的好用。所以，对于磷铜合金企业而言，要想在行业当中有更好的发展，企业走的更远，那么务必要懂得这一点，同时在每个方面都尽量的做好，这样一来磷铜合金企业在发展的过程中能够获得的成就一定不会太差，而且企业将来在市场上的知名度以及在用户心目当中塑造的形象也都会更好。

磷铜合金在操作使用的过程中必须要注意正确的使用方式，很多人不知道磷铜合金的使用方式是什么样的，所以会有胡乱使用的现象出现，而这样的结果就是，你在使用磷铜合金的时候很有可能会出现一些意想不到的情况，比如说操作出现错误，又或者是出现使用故障等。所以，在使用磷铜合金之前务必要对磷铜合金的使用须知进行详细的了解，这样一来在使用磷铜合金的过程中才会有更好的使用保障，得到的使用效果也会更加符合预期目标。

磷铜合金在使用的过程中如果出现问题需要及时的解决，但是通常情况下只要是你在使用操作磷铜合金的时候没什么大问题，那么磷铜合金在使用的时候也不会出现什么状况，所以您在使用磷铜合金的时候可以百分之百的放心，不需要担心其他问题的出现。但是不管怎

磷铜合金在购买的过程中第一个鉴别磷铜合金品质的方式就是看外观，优质和劣质的磷铜合金外观上会有一定的差异，而我们在使用的过程中也会明显觉得它们是存在有差异的。所以，在选购磷铜合金的过程中不要盲目，务必要注意先看看磷铜合金本身的品质怎么样，在不确定磷铜合金有品质保障的情况下不要贸然的去购买，因为这样很有可能会导致你在购买使用磷铜合金的时候难以得到好的使用效果。

另外，在购买磷铜合金的时候也要先看看磷铜合金本身的性能方面怎么样，鉴别磷铜合金的性能好坏是我们选择磷铜合金的关键，如果磷铜合金的性能不符合使用的要求，那么磷铜合金在使用的时候务必会有很多的问题出现，继而导致磷铜合金在使用的时候不能够得到好的使用品质保障。所以，磷铜合金好不好，跟你在选择购买的时候是否懂得鉴别它的好坏是存在着密切联系的。

当前磷铜合金生产销售行情，其实磷铜合金企业有很多，不管各种规模大小的都会有。所以其实行业的竞争压力也不小。但是我们仔细的了解就会发现，尽管是如此，其实在这个行业当中依旧会有很多企业发展的非常好，很多企业在自己的发展道路上走的非常顺畅，而原因之一就是因为企业在发展的过程中重视产品的品质，而且在生产制作磷铜合金的时候生产制作工艺非常好。所以他们的产品在推向市场之后用户们会非常的受用，而能够被用户受用的产品，它在市场上的销售业绩一定不会差。所以，磷铜合金企业的其中一个发展壮大技巧就是：严抓产品的品质问题。

磷铜合金生产企业在发展的过程中还应该知道的一个发展壮大技巧就是，在生产制作磷铜合金的时候技术上应该要懂得创新，如果你的技术不懂得创新，那么在发展壮大磷铜合金企业的时候要想走得更好也会是一件难事。所以，严抓磷铜合金的品质和技术创新问题是磷铜合金企业的发展之路，也是唯一的发展捷径。

磷铜合金在销售的过程中多数都是以吨为销售单位，一吨磷铜合金的价格多数都是上万元，当前市场上很多商家在销售磷铜合金的时候会有不同的价格，有的商家在销售磷铜合金的时候可能是五万元一吨，但是也有的商家在销售磷铜合金的时候可能仅仅只是需要两万元左右。这个价格差异很大，往往会导致很多用户会觉得是不是价格低的实惠一些，所以通常会购买价格上相对较低的磷铜合金。但是，其实在购买磷铜合金的过程中最为关键的还是产品的品质，所以你需要在仔细的了解了磷铜合金的品质之后再判断到底是应该购买哪个磷铜合金。这样一来自己在使用的过程中得到的使用品质也会更加的有保障。

磷铜合金在销售的过程中会有多个不同的销售渠道，每一个销售渠道的价格是不一样的。但是不管是哪个渠道，价格要是低于市场行情，而且低的有点不正常，那么这样的磷铜合金最好是不要购买，避免自己在购买磷铜合金的时候吃亏上当。

磷铜合金在选购的过程中第一个选购的常识就是先看磷铜合金的品质。优质的磷铜合金我们在使用的过程中会觉得更加的放心，而劣质的磷铜合金不仅无法达到预期的使用效果，而我们在使用的时候也往往会出现很多的状况，从而使得磷铜合金看似没什么问题，但是在使用的过程中却问题多多。所以，在选购磷铜合金的时候不要盲目，先看品质好坏是一件至关重要的事情，也是在选购磷铜合金的过程中必须要予以重视的问题。

磷铜合金在选购的时候还应该懂得的一个常识就是，在购买磷铜合金的时候不要仅仅只是看重价格的问题。很多人会觉得磷铜合金的价格高低是最为重要的事情。价格高低确实是我们应该注意的，但是如果你在购买磷铜合金的时候仅仅只是关注价格问题，而不看磷铜合金的品质，那么难免会导致自己在购买磷铜合金的过程中很有可能会吃亏上当，继而买到品质不够好的磷铜合金。所以，在选购磷铜合金的过程中看品质也要看价格，但是价格始终不是购买磷铜合金时考虑的首要问题，我们最应该关注的还是磷铜合金的品质问题。